УДК 541.127 + 547.833.220
Пономарьов М.Є., Каменська Т.А., Ренський І.О.
ЧИ МОЖНА ВИКОРИСТОВУВАТИ АКТИВАЦІЙНІ ПАРАМЕТРИ СОЛЬВОЛІЗУ АЛКІЛБРОМІДІВ ЯК МЕХАНІСТИЧНІ ТЕСТИ?
Національний технічний університет України «КПІ»
Київ, пр.. Перемоги 37, 03056
UDC 541.127 + 547.833.220
Ponomarev M.E., Kamens’ka T.A., Renskii I.A.
IS IT CORRECT TO USE ACTIVATION PARAMETERS OF ALKYL BROMIDES SOLVOLYSIS ASMECHANISTIC TESTS?
National Technical University of Ukraine “KPI”,
Kyiv, Peremogy ave. 37, 03056
В доповіді наведені активаційні параметри реакцій мономолекулярного та бімолекулярного сольволізу деяких алкілбромідів – 1-бромопропану, 3-бромо-пропену та 4-бромо-2-пентену. На противагу до прийнятих у літературі уявлень ентальпії та ентропії активації реакції мономолекулярного сольволізу 4-бромо-2-пентену є відчутно меншими, ніж ентальпії та ентропії активації реакції бімолекулярного сольволізу 1-бромопропану та 3-бромопропену. Величини активаційних параметрів сольволізу алкілбромідів залежать не від типу механізму, а від ступеню делокалізації заряду в карбокатіоні перехідного стану реакції (ентальпія активації) та від просторових перешкод при додатковій сольватації перехідного стану реакції (ентропія активації).
Ключові слова: механізми гетеролізу, алкілброміди, активаційні параметри, ентальпія активації, ентропія активації.
In this report we present reaction activation parameters for some alkyl bromides (1-bromopropane, 3-bromopropene, and 4-bromo-2-pentene) solvolyses – unimolecular and bimolecular ones. In contradiction to common accepted notions activation enthalpies and entropies for unimolecular solvolysis of 4-bromo-2-pentene are significantly lower than ones for bimolecular solvolyses of 1-bromopropane and 3-bromopropene. The values of activation parameters for akyl bromides’ solvolyses depend on the rate of charge delocalization in carbocation of reaction transition state (activation enthalpy), as well as on steric hindrances under additional salvation of reaction transition state (activation entropy), but do not depend on the type of mechanism of solvolysis.
Key words: heterolysis mechanisms, alkyl bromides, activation parameters, activation enthalpy, activation entropy.