Рейтинг пользователей: / 0
ХудшийЛучший 

Сигаева Н.Н., Насибуллин И.И., Фризен А.К., Ермолаев Н.Л. *,

Колесов С.В.

КИНЕТИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ПОСТПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ В ПРИСУТСТВИИ МЕТАЛЛОЦЕНОВ ПРИ ФОТО-  И МАКРОИНИЦИИРОВАНИИ

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук

* Институт Прикладной физики РАН

 

Рассмотрены особенности стадии инициирования и роста цепи полимеризации виниловых мономеров при фото- и макроинициировании в присутствии металлоценов. Предполагается, что сообщаемая энергия при кратковременном УФ-облучении вызывает активацию металлоценов, что способствует образованию комплексных центров между металлоценом и первичным радикалом. Образующиеся комплексные центры не способны к реакциям квадратичного обрыва и ведут безобрывную полимеризацию после прекращения УФ-облучения, либо при макроинициировании.

Ключевые слова: Металлоцены, виниловые мономеры, фото-инициирование, постполимеризация, макроинициирование.

Введение

В ряде работ последних лет нами были рассмотрены особенности стадии инициирования и роста цепи полимеризации виниловых мономеров в присутствии систем: пероксид бензоила (либо ДАК) - металлоцен (Cp2Fe, Cp2ZrCl2, Cp2TiCl2, (C5Me5)2Fe, (C5Me5)2ZrCl2 и (АсC5H4)(C5H5)Fe). Показано, что влияние металлоценов на значения скорости инициирования, начальной скорости, вид кинетических кривых полимеризации метилметакрилата или стирола, а также молекулярные характеристики получаемых полимеров зависят от природы металлоцена, температуры полимеризации и концентрации компонентов [1 - 3]. Предполагалось, что полимеризация в присутствии металлоценов протекает как на свободных радикальных центрах, так и на комплексно связанных, на которых процесс осуществляется по координационному механизму. При этом стадия, взаимодействия металлоцена и инициатора рассматривалась как ключевая в образовании комплексных центров координационного роста цепи. Относительно протекания полимеризации в отсутствии вещественного инициатора, в частности, в условиях фотоинициирования, сведений в литературе мало. Однако поскольку в этом случае инициирование протекает не за счет распада вещественного инициатора стадия взаимодействия металлоцена и инициатора отсутствует. Поэтому наличие данных о кинетических особенностях процессов фото-инициированной полимеризации и постполимеризации представляется важным с точки зрения установления механизма полимеризации в присутствии металлоценов.

ЧИТАТЬ ВЕСЬ ТЕКСТ >>>